2.1 渾濁度
渾濁度是反映游泳池的物理性狀的一項指標,也可以說是水中的能見度或透明度。渾濁度的單位為NTU(散射濁度單位)。
從消毒和安全考慮,池水的渾濁度應比生活飲用水的渾濁度的要求要高一些,通過國內游泳場的初步調查,常規的水處理(沉淀——砂濾——氯化)在正常合理的運
行條件,是可以將渾濁度凈化到≤1~2NTU。世界衛生組織“游泳池水環境指導準則”指出宜在0.5NTU。但考慮我國國情,新標準中規定目標為
1NTU,參考日本標準,人數負荷高時可達2.0NTU的標準。
從表1可以看出,WHO和歐美發達國家的渾濁度指標都比較低,而我國和相鄰國家及地區的渾濁度指標大大落后于國際先進水平,我們認為在這次編制新“游泳池水平標準”時,應盡量縮小這種差距,與國際水平接軌。各國游泳池標準中渾濁度限值見表1。
表1 各國游泳池標準中渾濁度限值
序 號 | 國家中北部或中北部 | 混濁度(NTU) | 備 注 |
1 | WHO | <0.5 | |
2 | 意大利 | 0.2 0.5 | 活性炭過濾后極限值值 水面限制值 |
3 | 韓國 | 2以下的 | 巡環凈化保護裝置的操作水的質量出口產品小于0.5NTU(夢想把控在0.1NTU) |
4 | 美利堅共和國 | 未指出實際的值 | 池底深部的主排水系統口應看不清楚不難發現,可看見池角。有部分州設定不能已超0.5NTU。 |
5 | FINA | 0.1 | 入池前的沉淀物度 |
6 | 比利時 | 期望為0.5 | 最常為1.0NTU |
7 | 烏克蘭 | 的擬定于1.0 | |
8 | 泰國 | 5下類 | |
9 | 華人香港省 | 5.0 | 意見最夢想數值1NTU,能見度為12.0m |
10 | GB9667-1996 | 5下面 | 中國人游水池土質標 |
綜觀國外游泳池水質標準的發展,渾濁度限值趨向降低。
2.2 pH值
生活飲用水的允許范圍在6.5-8.5之間,對人們的飲用和健康均不受影響,但在游泳池水處理中,調節池水的pH值是很重要的。
大多數消毒劑的殺菌作用取決于pH值,因此必須使pH值保持在一種消毒劑的最佳有效范圍內。以氯消毒劑為例,從表2可看出次氯酸鹽與pH的變化關系。
表2 pH值對氧的影響
pH | HOCl % | OCl % |
6 | 97.5 | 2.5 |
6.5 | 92.4 | 7.6 |
7 | 79.3 | 20.7 |
7.2 | 70.7 | 29.3 |
7.4 | 60.4 | 39.6 |
7.5 | 54.8 | 45.2 |
7.6 | 49 | 51.0 |
7.8 | 37.8 | 62.2 |
8 | 27.7 | 72.3 |
8.2 | 19.5 | 80.5 |
8.5 | 10.8 | 89.2 |
總之,每個國家在游泳水處理中,池水pH值都有不同的規定值,除我國、日本和韓國定為6.5-8.5外,其他國家均規定在7.2-7.8之間。
2.3 總堿度
控制游泳池水的堿度主要目的:
(1)控制pH的變化,堿度太低,可能發生pH跳動(pH bounce);堿度太高使pH鎖定(pH lock),使pH值調節困難。
(2)幫助水質保持平衡
總堿度過高或過低存在的問題:
表3 國外總堿度的規定
國家
|
總堿度(Buffering) (以CaCO3 計)(mg/L) |
備注
|
||
---|---|---|---|---|
最低
|
理想
|
最大
|
||
美國
|
60
|
80-100(使用液氯,次氯酸鈣或次氯酸鋰時)100~200(使用二氯化物、三氯化物或溴化物時)
|
180
|
2003年美國公共游泳池標準
|
英國
|
75~200mg/L (以CaCO3 計)
|
|||
澳大利亞
|
80~200mg/L (以CaCO3 計)
|
我國以前的游泳池水質未對堿度做出規定,但實際上堿度對游泳池的水質平衡非常重要,所以應當在新標準編制中增加這個指標。具體規定參考了美國標準。
2.4 鈣硬度
鈣硬度是指在池水中,所有不同的鈣化合物所含鈣離子的總和,包括碳酸鈣、氫氧化鈣、碳酸氫鈣等。通常鈣硬度在水硬中是一個相對穩定的因素,但是可以通過多
種方法調節和利用它。但在游泳池水處理方面,鈣硬往往被忽視。實際上游泳池池水的鈣硬度過高或過低都會引起腐蝕或結垢現象。如果游泳池水的鈣硬度較低,只
要堿度適當,就不會對水質產生很大影響,但如果池水的鈣硬度很高,一旦游泳池的pH或總堿度偏高,就容易產生下列現象。所以,必須對鈣硬度加以控制。國外
鈣硬度的規定(見表4)。
表4 國外鈣硬度的規定
國家的 | 鈣堅硬程度(mg/L) | 備 注 | ||
最低值 | 理想化 | 非常大 | ||
荷蘭 | 150 | 玩耍池 200-400 | 1000 | 低堿底和低pH值能用少于500ppm強度的湖水 |
100 | Spa池 150-250 | 800 | ||
瑞典 | 75-150 | 湖水恢復此處條件內,使泳者美觀,過低生銹,過高產生積灰 |
2.5 總溶解性固體(TDS)
總溶解性固體是指溶解在水中的所有無機物、金屬、鹽、有機物的總和。但其中不包括懸浮在水中的物質。消毒劑、其它化學藥劑以及洗浴污染物都會引起總溶解性
固體水平的上升。制定TDS項目的真正意義在于超負荷或需稀釋池水的預警。如果水中總溶解性固體較高,稀釋則可能是最好的措施。
過量的TDS對游泳池水質的影響:
(1) 水渾濁
(2) 氯失動
(3) 超標時,會造成池水變色
(4) 縮短過濾同期
(5) 在池水中產生異味
TDS過低會產生以下影響
(1) 低TDS可能降低過濾效果
(2) 低TDS可能使池水呈現一種輕微的綠色
國外TDS的規定見表5。
表5 國外TDS的規定
國 家 | TDS(總溶于性固態物體) (mg/L) |
瑞典(ANSI/NSPI-1) | 比水面源水低于1500 |
法國(內布拉斯加州) | 浮潛池1000-2000,按摩推油池高水源地保護水1500 |
德國 | 水面中的TDS切勿低于源水1000mg/L,非常大到3000mg/L |
英國 | ≤1000mg/L 非常理想值400-500mg/L |
因為TDS是指示池水是否需要更新的主要指標。WHO建議應對池內和水源水總溶解性固體進行對比檢測,所以新標準規定了TDS不大于水源水的TDS1500mg/L的限值。
2.6 消毒劑余量
游泳池內必須保持一定量的剩余消毒劑來維持池水的持續殺菌作用。
因為我國過去在游泳池消毒領域主要以液氯和次氯酸鈉為主,所以水質標準中只規定了游離余氯值。根據資料,美國、英國和澳大利亞的游泳池消毒方式比較多,所以對消毒劑剩余值的控制要求也比較多。
世界衛生組織的“游泳池水環境指導準則”中對消毒劑剩余值的規定:
(1) 池中的殘余氯應≤5.0mg/L(符合WHO飲用水標準)。
(2) 為了求得低費用和游泳者的舒適,建議在整個池中保持1.0mg/L。
(3) 經驗證明,對公共游泳池運行正常,池中任何一點維持2.0mg/L是可能的。對于半公共游泳池可達3.0mg/L.
(4) 化合氯的濃度≤游離殘余氯的一半,理想值應為0.2mg/L.
(5) 臭氧消毒系統采用低濃度的游離殘余濃度(0.5mg/L或小于),高濃度2mg/L可能在spa和水療池適宜應用。
(6) 氯異氰脲酸酸鹽消毒系統中應維持和控制氰脲酸(Cyanuric acid)在100mg/L.
(7) 溴基消毒系統在游泳池中消毒殘余量1~6mg/L,當溴基消毒劑與臭氧結合時,在整個時間內維持和控制溴離子濃度應在15~20mg/L.
(8) 如果采用溴源BCDMH,其中DMH(二甲基乙內酰脲)宜維持不超過200mg/L.
(9) 用沖擊投量(shock dosing)補償不適應的處理,不是好的方法,因為它能掩蓋運行和設計中的缺點,也可能產生其它的問題,同時也可能發生特別不受歡迎的副產物(即THMS和氯胺)。
對于消毒劑剩余量,美國、英國、澳大利亞和世界衛生組織的規定比較詳細,考慮到了多種消毒方式的可能性,我們認為在我國游泳池水質標準中,應該充分考慮我
國經濟、技術發展的不平衡性、人文、地理環境差異大等特點,允許采用不同消毒方式對游泳池水進行處理,但也要根據不同消毒劑的使用來確定相應的消毒劑剩余
量和消毒劑產物等因素。
表6 英國建議的水質標準
清潔辦法 | 紫外線燈消毒粉結余值 |
a.次氯酸鈉溶液 b.次氯酸鈣 c.次氯酸鈉溶液電解法遭受器 | 游離態余氯制定目標1.5~2.0mg/L 懸浮余氯使用范圍1.0~3.0mg/L 在pH7.2-7.8規模內,pH目標值為7.4-7.6 |
d.二氯異氰脲酸鈉 e.三氯異氰脲酸鹽 |
游離余氯1.0~3.0mg/L,最小的游離余氯取決于水中存在的氰脲酸的量。15mg/L需要25mg/L氰脲酸; |
f.活性氧緊密結合氧化鈣含量余氯 | 由亞硫酸氫鈉出示0.5~1.0mg/L。在pH7.2-8.2面積內,pH總體目標為7.4-7.6 |
g.氯溴海因(BCDMH) | 總乘余溴:4.0~6.0mg/L,DMH不超出200mg/L,pH7.4-7.8。 |
表7 澳大利亞:昆士蘭州 (2004.10)化學參數表
Indoor pool | Heated Indoor Pool | Outdoor Pool | Outdoor Pool | Spa | |
水溫 | |||||
余氯 (mg/L,ppm)較小值 | 1.5 | 2 | 1.5 | 3 | 3 |
恣意氯 (mg/L,ppm)with cyanuric acid | N/A | N/A | 3 | 4 | N/A |
總氯 (mg/L,ppm) | 有獨特的優勢氯游戲等級+1級 (10級非常大) | ||||
溴 (mg/L,ppm)最高值 | 3.0 | 4.0 | 3.0 | 4.0 | 4-6 |
活性氧 (若便用氯殺菌,氯的允許值見上) | 零留 | 零殘渣 | 零殘留物 | 零殘余的 | 零殘余 |
pH | 7.2-7.8 | 7.2-7.8 | 7.2-7.8 | 7.2-7.8 | 7.2-7.8 |
總堿度 (mg/L,ppm) | 80-200 | 80-200 | 80-200 | 80-200 | 80-200 |
氰脲酸 (mg/L,ppm) | 0* | 0* | 30-50 | 3-50 | 0* |
由于室內泳池不受陽光直射,作為氯消毒的有效部分—氰脲酸的量將減少。
注:化合氯的濃度不應超過總氯濃度的一半,上限1.0ppm。
表8 美國公共游泳池規定(2003年)
池型 | 世界上最大ppm | 理想型ppm | 比較大ppm |
以及通用暢游池余氯 | 1.0 | 2.0-4.0 | 10.0 |
各樣冷水池(接摩池)余氯 | 2.0 | 3.0-5.0 | 10.0 |
多種學游恒溫室內游泳館和舒適按摩池的總溴 | 2.0 | 4.0-6.0 | 10.0 |
安全劑(氰尿酸偏高) | 10.0 | 30-50 | 150.0 |
在美國游泳池水質化學參數規定中將氯產品、過硫酸鉀氧化劑,過氧化氫和二氧化氯作為池水氧化時的化學品。在補救措施中,在超氯、折點加氯和沖擊處理時才允許在接近或最大濃度下運行。
※氧化—是指正常人數負荷的游泳池和按摩池,推薦定期使用的常規氧化方法作為預防性處理。
為了達到滿意的微生物指標條件下,游離性余氯應盡量保持最低。根據國外經驗,設計運行良好的公共和半公共游泳池余氯不少于1mg/L,可滿足常規消毒要求
和達到消毒效果。在條件不理想,游泳池需要的余氯可能超過1mg/L,但仍要尋求不得超過1.5—2.0mg/L。 我們參考了WHO的《游泳池指導準
則》中的規定,且根據美國奧麒公司“余氯控制范圍”的報告和“休閑水沖擊處理科學研究總結報告”內容提出游泳池余氯限值1-3mg/L、按摩池2-3mg
/L的規定。
化合氯會引起結喉炎和鼻粘膜炎,這種有強烈刺激性的化合物也是引起“室內游泳池異味”的物質。所以世界各國在游泳池水質中對化合氯均做出了不同規定
德 國 0.2 mg/L
丹 麥 0.2 mg/L
意大利 0.3 mg/L
瑞 士 0.4 mg/L
挪 威 0.5 mg/L
英 國 ≤1/2游離余氯;最大0.2 mg/L
美 國 游泳池0.2mg/L,按摩池0.5mg/L。
根據我國國情,化合氯初步規定為0.5 mg/L。
2.7 耗氧量
耗氧量(以O2計),又稱高錳酸鉀消耗量(以KMnO4計),所謂耗氧量是指由于水中存在易被氧化的物質而消耗的高錳酸鉀的量.高錳酸鉀是一種氧化劑,容
易被氧化的物質主要是有機物.在游泳池中如果由于污垢、附著物、人的脂肪、鼻涕、痰、水的色素,化妝品、藻類、水中的尿液,空氣的塵埃等原因,而使有機物
增多,使高錳酸鉀耗氧量也增加,因此高錳酸鉀的消耗量也作為污染的一項指標。所以游泳池池水污染增加,水的耗氧量也增大。根據實驗結果表明,如耗氧量達到
12.0 mg/L以上(以KMnO4計),水中的菌落總數則迅速增長,監測耗氧量可反映水處理系統的實際效果。各國耗氧量的規定見表9
表9 各國耗氧量的規定
發展中國家 | 耗氧(高錳酸鉀消費量) | 提示 |
日本的 | 把握都不以上12mg/L(以KMnO4計) 3mg/L(以O2計) | 200半年“暢游池衛生間標準單位” |
英國 | ≤4mg/L(以O2計) ≤16mg/L(以KMnO4計) | |
德國企業 | 已達參考值:3mg/L(以KMnO4 計) 0.75mg/L(以O2計) | 超出補充水 |
意大利 | 12mg/L下列(以KMnO4 計) | |
臺灣 | 不超過了3mg/L(以O2計) | |
FINA | +3mg/L左右(以KMnO4計) 潛泳游池中更大值10mg/L(以O2計) | 遠遠超出補充營養水或工作水 |
中1985年“玩耍活動場所干凈衛生安全管理狀況” | 耗氧率(KMnO4)不已超12mg/L | 還標準規定“尿素溶液<3.5mg/L |
華人19810年“嬰兒游泳產所食品衛生要求” | 耗氧不大于6mg/L | 同一法律規定“磷酸二氫鉀<2.5mg/L” |
GB9669-1996 | 車用尿素≤3.5mg/L,需氧量未做歸定 | “游泳館區域健康規格” |
參考以上規定,新標準中提出耗氧量3mg/L(以O2計)的限值。
2.8 氰尿酸(Cyanuric Acid)
二氯異氰尿酸鈉(Dichlor、NaC3O3CL2)和三氯異氰尿酸鹽(Trichlor、
C3N3O3CL2)消毒劑是一種有機化合物,它在水中分解成氰脲酸和氯,其中的氰脲酸是穩定劑。它能夠穩定的原因是先控制次氯酸一次只生成一定的數量,
使藥劑中的氯逐漸釋放出來,即使在日光照射下,也只有很少一部分次氯酸流失。
二氯和三氯投入池中,氰脲酸會不斷積累。太少剩余量很快被陽光破壞,太高又可能減少氯的效果,菌群增加,藻類產生。氰脲酸含量對氯的殺菌影響見圖一。所以對氰脲酸必須予以監測和控制。
(1)美國規定:最小為10mg/L(氰脲酸)
理想為30~50mg/l(氰脲酸)
最大為150mg/l(氰脲酸)
注意:由于室內池陽光少,穩定劑的作用是不重要的。
(2)澳大利亞規定:氯穩定劑的氰脲酸的濃度為100mg/L,在室內游泳池和公共SPAS 中不宜使用異氰脲酸。
參考以上規定,新標準中提出耗氧量3mg/L(以O2計)的限值。
2.8 氰尿酸(Cyanuric Acid)
二氯異氰尿酸鈉(Dichlor、NaC3O3CL2)和三氯異氰尿酸鹽(Trichlor、
C3N3O3CL2)消毒劑是一種有機化合物,它在水中分解成氰脲酸和氯,其中的氰脲酸是穩定劑。它能夠穩定的原因是先控制次氯酸一次只生成一定的數量,
使藥劑中的氯逐漸釋放出來,即使在日光照射下,也只有很少一部分次氯酸流失。
二氯和三氯投入池中,氰脲酸會不斷積累。太少剩余量很快被陽光破壞,太高又可能減少氯的效果,菌群增加,藻類產生。氰脲酸含量對氯的殺菌影響見圖一。所以對氰脲酸必須予以監測和控制。
(3)英國建議:有機消毒劑應用在人數負荷大、要求較低的游泳池的水處理,氰脲酸的濃度低于200mg/L,理想范圍是50-100mg/l,最大為200mg/l。
由于隨著氰脲酸的濃度不斷增加而使殺死細菌的減弱,通常必須是游離性余氯的濃度高于次氯酸鹽。建議的范圍(見表10)。
氰脲酸過多可能導致水質過穩的問題。使消毒劑的作用不能充分發揮。目前我國使用三氯和二氯消毒劑比較普遍,我們認為增加氰脲酸的控制指標是十分必要的。可以參考英國的規定。
表10英國建議的氰脲酸規定
水面氰脲酸溶液濃度(mg/L) | 氧化鈣含量性氯至少含量(mg/L) |
25 | 1.5 |
50 | 2.0 |
100 | 2.5 |
200 | 3.0 |
2.9 溴消毒
1) 溴氯海因(BCDHM、C5H6N2O2ClBr)
溴氯海因是由溴、氯和有機載體DMH(二甲基乙內酰脲)組成的有機溴化合物。溴氯海因溶解于水中除DMH外還釋放出活性的溴(次溴酸HOBr)和氯(次氯酸HOCl)。在氯的消毒系統中,次氯酸是最重要的消毒分子,但用溴氯海因作為池中的主要消毒劑是次溴酸鹽。
次溴酸和次氯酸與水中的有機物反應轉化為溴離子(Br-),通常稱為“溴庫(bromide bank)。溴離子與次氯酸鹽反應又生成次溴酸和氯離子。
英國具體建議:
采用DPD法檢測,總余溴保持在4.0-8.0之間,與水溫有關。總堿度要求在60~200mg/L。
二甲基乙內酰脲(DMH)的濃度不宜超過200 mg/L。澳大利亞在1992年制定了“游泳池、按摩池、水療池和滑道游泳池溴消毒標準”。美國在水化學參數上未作出具體規定。
WHO組織和澳大利亞標準中認為用氯和臭氧可以激活溴離子,再生成HOBr。臭氧與溴一起應用,可不必使用活性碳,因為總有足夠的溴保證消滅水中的殘留臭氧。
國外文獻有報道說使用BCDMH會導致皮疹和過敏,這種過敏發生在消毒劑過量,并經過一段時間以后,出現接觸性皮疹,并且這種過敏是慢性的,進一步的研究需要全面評估這個問題。
當用溴作為消毒劑時,對眼睛的刺激和氣味都比氯小的多,所以適用于室內池。當暴露在紫外線下時,溴不如氯穩定,所以不宜用在室外池。
2) 溴化鈉+次氯酸鈉
化學反應如下:
HOBr作為池水消毒使用。
目前國內在游泳池內使用溴劑制消毒的應用剛剛開始,還不夠成熟。但不可否認的是,溴制劑在國外應用于游泳池已經有一定的歷史和經驗,在我國未來的游泳池市場可能也有廣泛的前景,本標準是否列入請專家學者提出建議。
國內不少廠家生產BCDHM產品,由于現場沒有檢測DMH濃度的工具,還應定期委托有資格的實驗室進行鑒定。再者國內還無行業產品標準的測試方法,長期使用需定期換水,所以暫時難于推廣使用。
2.10 三鹵甲仿(THMs)
THMs(又稱鹵仿),是潛在的致癌物質,由于池水和水面上空氣都會有THMs,游泳者通過皮膚接觸、吞咽或吸入而吸收。所以有些專家認為過量的THMs是不適宜的。
僅從世界生活飲用水水質發展趨勢上看,有些國家對THMs放寬了限值。WHO在1998年修訂的“飲用水質準則”中將三氯甲烷從1984年第一版
30mg/L;,提高到200μg/l。相比消毒副產物的風險,認為首先應保證滿足消毒要求。為此,WHO為降低總的風險,寧可把氯仿指標提高到200
μg/l(我國在氯甲烷限值為60 μg/l)。美國THMs 2002實施強制標準為80
μg/l(基本觀點是消毒必須保證,同時副產物風險也要降低)。
世界上在游泳水質標準中除FINA和德國有明確規定外(20 μg/l限值);日本(2001年)游泳池水質衛生標準中將THMs值希望暫定目標約為200mg/L;英國規定與飲用水水質相同,限值為100 μg/l。
從我國國內大中型12個水廠管網水樣中THMs濃度測定結果,平均為24.7μg/l(其中最大47.86μg/l,上海;最小為12.32 μg/l,成都),雖然我國游泳池水中的THMs沒做完善的檢測,但顯然池水加氯消毒后的THMs可能遠遠大于用水的規定。
有
關專家認為將飲用水標準轉到游泳池水質標準是不適宜的。到目前為止,從整體講,幾乎不可能確知在游泳時有多少被咽下,又有多少不同的副產物會進入人體組
織,同時不受游泳強度和時間長短的影響,所以這一限值很難確定。由于在池邊檢測困難、費用高,美國、英國等國家沒有將THMs的監測列入日常監測項目。
目前國際有將THMs限值放寬的趨勢,我們也認為FINA和德國對THMs的要求有些偏高,但控制THMs對濫用氯制劑消毒是有一定作用的,而且這些物質確實有一定的致癌性,對于運動員和經常的游泳的人可能會產生影響,應加控制。
最后,參照WHO和日本的規定,THMs暫定為200μg/L。
2.11 二氧化氯
(1)在國外游泳池中使用CLO2消毒劑,作出明確規定的只有日本,在2001年最新的“游泳池水質衛生”中規定池水中的二氧化氯濃度控制在0.1mg/L以上、0.4mg/L以下,亞氯酸鹽濃度控制在1.2mg/L以下。
(2)美國在2003年制定的“公共游泳池”國際標準的化學參數分類中,二氧化氯主要用在去除撇沫器和管道系統中產生的生物膜,并強調它主要用于管道系統不能用于池本身(見表11)
表11 美國對二氧化氯的規定
情況 | 最少 | 好 | 最大化 | 自己的名字 |
沖浪池 | 給出是需要 | 3-4周 | 取決于撇沫器和熱力管道設計中出現的怪物膜或過腐蝕氯猛然間抑制的具體情況 | 二脫色氯應該殺害用雙弧辦理的游泳泳池池的地埋管系統軟件中的結核桿菌膜或真菌膜 |
(3)英國:根據英國“游泳池水處理和質量標準”1999年出版文獻資料。在英國的游泳池中很少使用二氧化氯,因為會出現亞氯酸鹽和氯酸鹽。當
時在英國還無氯酸鹽和亞氯酸鹽的標準。亞氯酸鹽是造成正鐵血紅蛋白癥的潛在因素,它使血液攜帶氧的能力降低,英國對于二氧化氯和亞氯酸鹽總和的指定濃度為
500μg/l。
(4)最早英國水研究中心,為尋求氯氣的替代消毒劑時、曾對二氧化氯進行了研究,當時,其結論不推薦它為游泳池的消毒劑。
(5)德國:在1984年頒的DIN19643的游泳池水質標準中曾提出了采用氯和亞氯酸鹽生產的CLO2可應用在游泳池的消毒,對余氯、二氧化氯、化合氯和氯都作了明確規定。但在1997年DIN19643-1標準中對二氧化氯的應用末作任何規定。
(6)世界衛生組織(WHO)在“游泳池水環境指導原則”中討論游泳池中產生的化學副產物時,提出以二氧化氯為例,在游泳池中雖對氯酸鹽進行過檢測,但缺少池周圍空氣中氯酸鹽的檢測數值。另一方面,亞氯酸鹽在水中和空氣中均無檢測數據。希望進一步獲取更充分的資料。
(7)世界衛生組織(WHO)飲用水水質標準第三版(2004年)規定:
氯酸鹽0.7mg/L(D)
亞氯酸鹽0.7mg/L(D)
D-暫定準則值,因為消毒結果可能超過。
(8)美國環保局(2002年)確認,亞氯酸鹽最大污染物濃度(MCL)不超過1.0mg/l,足以保證各類人群的健康不受損害。
(9)我國2001年衛生部下達通知中“生活飲用水水質衛生規定”規定亞氯酸鹽限值為0.2mg/l。建設部2005頒布的“城市供水水質標準將亞氯酸鹽
控制到0.7mg/l。隨著CIO2在飲用水處理方面的應用日益廣泛,,對其副產物的毒理認識也會越來越深入,在進一步明確其長期作用效果和濃度限值以
后,亞氯酸鹽的濃度限值有放寬的趨勢。文獻報導氯酸鹽的毒性要比亞氯酸鹽小。
(10)檢測CIO2有較多的方法,我國衛生部消毒專家認為,能夠檢測飲用水低濃度CIO2的殘留量且具有高選擇性和靈敏度的方法也不成熟。適合于游泳池
水處理檢測CIO2、CIO2-、CIO3-,由于游泳場館管理水平、經濟條件和技術力量限制,使用高精度和較復雜的分析方法有一定困難。另外,C1O2
見光易分解的特性,尋找池邊快速C1O2、C1O2-和C1O3-的方法,在目前情況下很難實現。對于在用泳池中應用二氧化氯消毒必須建立池邊的簡便易行
的檢測方法。亞氯酸鹽和氯酸鹽還必須由專門實驗室完成。
(11)文獻報道,采用二氧化氯消毒時,測定余氯結果,并不能真正地反映水中消毒劑的持續消毒結果。余氯值只是水中余氯,二氧化氯消毒物質和C1O2-、C1O3-等基本無消毒能力物質的綜合表現。在實際應用中不能簡單地用測定簡便的“余氯”代替二氧化氯。
(12)我國臺灣的游泳池水質管理專家認為:二氧化氯在理論上的效果非常好,也是世界衛生組織WHO大力推廣的消毒殺菌藥劑,但是目前在游泳場所的使用技術上還不是很純熟,其主要原因如下:
二氧化氯是在水中是以氣體形式存在,高水溫和汽提效應會有溢出現象產生。
二氧化氯雖然沒有氯臭味道的問題,但是在突增負荷時會有鐵腥味道產生。
二氧化氯的瑩光黃,比氯的黃綠色更鮮艷,容易造成池水黃色呈現。
二氧化氯的現場化驗技術發展遲緩,它和OTO的黃色反應是氯的一半,濃度判定不易。
二氧化氯的儲存和制造具有一定的危險性。
二氧化氯的反應殘余物亞氯鹽酸之影響不易控制。
二氧化氯消毒在我國已經有很大的市場了,但是在游泳池消毒領域還是應用的非常少,因為游泳池水和人體的接觸非常緊密,我們認為在技術數據不完善之前,應對
二氧化氯在游泳池中的應用有所保留。采用化學法二氧化氯消毒劑發生器應滿足產品認定的技術條件HCRJ067-1999,池水中的殘余濃度的限值參照日本
2001年游泳池水質標準的規定。
2.12 微生物指標的規定
1、菌落總數
是指1ml水樣在營養瓊脂培養基中,于36℃±1℃恒溫箱內培養后,所生成的細菌菌落總數(CFU/ml計)。菌落總數是了解池水消毒是否徹底的一項有效方法,也是滅菌效率的主要指標。各國的游泳池微生物指標控制的限值不同,見表12。
表12 各國游泳池微生物指標規定
歐洲國家或的地方 | 微生物培養基體目標 | 微信備注 |
日 | 普通菌類在200cfu/mL低于 腸道菌群不允許驗出 | 200一年游泳游池池地表水細則 |
國外 | 細菌和病毒總量: 油煙凈化器后(底限值)20cfu/mL 池內水(最大值值)100cfu/mL | 1994年DIN19643-1指定 結腸桿菌、綠膿桿菌、軍隊菌禁止檢測 |
國外 | 桿菌平均: 池內水100cfu/mL | |
英國 | 總腸子菌群不準驗出 | |
中國國澳門省 |
細菌和病毒總值(37℃、24個小時)
不了已超500個/mL
大腸桿菌(MPN)臺灣省和高雄市:100mL水中以10mL |
|
FINA | 菌平均:100個/mL 消化道埃希氏桿菌和綠膿桿菌 100mL不準查出 | |
芬蘭 | 加利福尼亞規范: 螨蟲平均<200個/mL 總腸子桿菌<2.2MPN/100mL |
當池水渾濁度超過1 NTU,菌落總數超過100 cfu/mL時, |
為法國 | 微生物總值<100個/mL 總腸道菌數<10個/100mL 糞直腸菌0 銅綠假單胞菌0 冬棗球副豬嗜血桿菌菌0 | |
新加坡 | 通常細茵200個/mL 總消化道菌群100mL允許檢測 (48h) | |
中國國 | 結核桿菌平均1000個/mL 腸道桿菌≤13個/L |
菌落總數中的細菌大部分是非致病性,僅菌落總數高沒有太大的衛生意義,菌落總數比較直觀,細菌越少,水質衛生就越
好。與發達國家和FINA標準相比,我國的要求明顯太低,我們認為只要循環周期合適,有足夠的消毒劑余量,pH值維持在一定水平。水質處在平衡,同時經常
反沖洗過濾器,而且游泳池管理完善,控制池水中的微生物并不困難,因為微生物等指標和人體健康直接相關,更有必要采用比較高的標準。
2、總大腸菌群(MPN/100ml計)
對菌落總數高,且總大腸菌群也高的水樣,就應引起注意。總大腸菌落指一群與36℃±1℃培養24h能發酵乳糖,產酸產氣的需氧和廉性厭氧的革蘭氏陰性無芽
胞桿菌。該菌群主要來源于人畜糞便,具有指示菌的一般特征,故以此作為糞便污染指標評估游泳池水的衛生質量。也是為了掌握池水可能受腸道致病菌污染的狀
況。
水中總大腸菌群國際上均以100 ml水樣中污染的總大腸菌群最大可能數(MPN)表示。各國的限值要求(OMPN/100ml)不可檢出。我國和臺灣地區規定表12。
有些國家在微生物學方向增加糞大腸菌群(耐熱大腸菌群),綠膿假單胞菌(與眼、耳感染有關的細菌)、鏈球菌(常在唾液及鼻竇排除液中)和金黃色葡萄球菌(皮膚病菌)及軍團菌。
耐熱大腸菌群采用提高培養濃度的方法,將自然環境中的總大腸菌群與糞便中的總大腸菌群區分開,在44.5℃仍能生成的大腸菌群,又稱為糞大腸菌群。
這次新水質標準中提出菌落總數200cfu/L以下,和總大腸菌群100mL不可檢出的規定。當消毒失敗,影響過濾器(特別是活性炭過濾器中細菌繁殖),管道系統和平衡池水質變差,水質污染時就必須進行葡萄球菌和金黃色葡萄菌的非常規檢測。
2.13 氧化還原電位(ORP)
氧化還原電位(ORP)是由Oxidation Reduction Potential
三個詞的詞頭組成,它是表示水中的氧化或還原的電動勢(電位),ORP 值是水溶液氧化或還原能力的測量指針,它的單位是微伏特(mv),它是由ORP
電極和電壓計所組合而成;ORP 電極是一種可以測量水中電子的吸收或釋放的電極,通常是用貴金屬所作成的;電壓計是將ORP
電極所測得的數據放大而穩定的呈現出來的工具。ORP所測得的值與消毒劑殺死細菌的能力有高度的相關性。通過各國研究學者多年的研究,并在飲用水與游泳池
水中所證實,現已成為國際間水質標準的指標。世界衛生組織(WHO)在1971年將ORP值列入飲用水水質標準的參考指標。
在游泳池與按摩池的水質管理上,不正確的水質測試和化學藥劑的使用會產生嚴重的誤判情況。1984年美國環境健康協
會(NEHA)James C.Brown與美國Oregon州Portland市的防疫部門的Eric
W.教授對30個公共按摩池作水質調查,分別測量其ORP值,總氯、自由余氯(次氯酸)、pH、氰脲酸、細菌總數與綠膿桿菌等,在其結果(見表13),從
報告中證實,游泳池與按摩池水中維持2ppm以上的氯,并不足以保障水質的安全,反倒是ORP值在超過650mV以上時,水中細菌數的含量是在安全范圍;
因此,650mV以上的ORP值在當地即成游泳池水的重要參考指標。
氧化還原電位居要(ORP)能被用來度量對游泳池與按摩水水中氯的消毒效果,這是因為水中的氯對細菌的殺菌效果受到氧化還原電位影響,所以ORP
值是水質的可靠指標,如果游泳池與按摩池池水中的ORP 值等于或高于650mv,則表示其中的含菌量是可以接受的,國際上對游泳池的水質要求:
(1)世界衛生組織在“游泳池水環境指導原則”中建議:在氯消毒池,當采用銀/氯化銀電極和氯化鉀電解質探頭,pH=6.5~7.3時,ORP為750mV;pH=7.3~7.8時,ORP為770mV以上,可滿足消毒效果。
(2)FINA水質標準中ORP≥700mV.
(3)DIN19643-1中規定:采用Ag/AgC1 3.5摩爾KCl探頭;
淡水:6.5≤pH≤7.3,ORP要求750mV
7.3≤pH≤7.6,ORP要求770mV
海水:6.5≤pH≤7.3,ORP要求700mV
7.3≤pH≤7.8,ORP要求720mV
(4)澳大利亞新南威爾市公共游泳池中采用不同消毒劑時ORP值的要求在700-750mV。
(5)德國標準DIN19643-3中規定:在流入活性碳吸附濾池前檢查ORP。該值>800mV(Ag/AgC13mKCl)。
活性碳失去活性可通過比較ORP來確定,如活性吸附濾池進、出水的ORP差至少為250mV。
比如濾池進水=825mV;濾池出水=530mV,差=295mV.
ORP能夠體現消毒劑的作用、活性炭的性能等指標,而且可以在線監測,是比較好的游泳池日常維護參數,我們認為這個指標對游泳池水質標準很有意義。
不同氯濃度在不同pH是的ORP可參見圖二。同時說明pH對氯的活性影響非常明顯,也代表pH對ORP有絕對的影響力。因此。若要維持游泳池水質的安全條件,限制池水pH的范圍是絕對有必要的。
圖三說明了游泳池水中含氯量相同的情況下,氰脲酸的含量越高,水中ORP值會越低,說明氰脲酸會降低ORP值。
在游泳池現場,水質化學的控制是一個相當繁雜的手續,我們不但要維護池水的消毒衛生,更要保護泳客避免水中化學藥劑
的傷害和刺激,更進一步的要照顧到硬件設施腐蝕與結垢的水質平衡問題,而這其中牽涉到最頻繁的兩個化學名詞即是氯和酸堿度,也是測試次數最多的,這二者事
實上也是游泳池最重要的化學工作,ORP 和pH 控制器可以輕易的取代人工手動測試和藥劑的添加;
對休閑池而言,這可能不是主要的關鍵,但是,對公眾或營業用游泳池而言,它是絕對有需要的,ORP
是一種以電極方式有效監測氯殺菌的實用方法和利器,在游泳池使用ORP 自動控制作為游泳池池水消毒殺菌的應用是再恰當不過了; 在氯化學中,影響ORP
的外在因素主要是池水的酸堿度、結合氯與氰尿酸,內在的影響因素則是電極的清洗和校正,控制好這幾項主耍影響因素,游泳池的水質維護管理即可輕易上手,對
防疫部門而言也是最簡單與最方便的防疫方法。
2.14 臭氧(O3)
O3在正常溫度下是一種氣體,它在水中溶解度低,在20℃水中很不穩定,通常其半衰期約25分鐘。此外,臭氧在陽光下易于分解,同時也易在水中揮發,并有一定的毒性,其暴露濃度僅為0.1ppm(0.2mg/m3)。
據文獻報導,對于液相臭氧目前沒有安全危險數據和工作環境的濃度限制。Langlais等(1991)在魚類試驗中總結了LC50值:
藍腮太陽魚 24h:0.06mg/L-1
虹鱒魚 24h:0.06mg/L-1
石首魚 24h:0.06mg/L-1
在使用液相臭氧時,關注的可能逸出氣體和氣相臭氧產生的毒性作用。在德國出版的最大允許工作環境濃度MAK-表中(maximal
allowable workplace
concentration),臭氧屬IIIb類,即一類有理由懷疑是致癌的物質。在證實臭氧有致癌性之前,實際最大允許環境濃度200μgm-
3(=0.1ppm),一直會受到人們的懷疑。
出于安全的考慮,通常與使用臭氧時,必選安裝具有安全關閉程序的空氣臭氧檢測儀(測定范圍為0~1ppm)。
德國1997版DIN19643-3游泳池池水處理規定經吸附過濾后,水中剩余O3為0.05mg/L。
美國各有關部門均分別對空氣中O3濃度作出規定:不得大于0.1ppm。在用于游泳池的ANSI/NSPI1991,1999b消毒標準中水中O3濃度最高為0.2mg/L;游泳池上方的O3濃度最高為0.5ppm,并要求室內游泳池應有足夠的通風設施。
美國1999年用于公共Spas的ANSI/NSPI,1999a消毒標準中水中O3濃度最高為0.1mg/L,水面之上的空氣中的臭氧濃度最高為0.5ppm,室內安裝需要足夠的通風設施。
在美國ANSI/NSPI-1.2003版本中,水中濃度O3未作規定。游泳池和Spas池上方的空氣濃度仍應執行OSHA的標準(0.1ppm)。
據報導,歐洲的最大允許濃度為0.15mg/L,池進口處則應裝備臭氧監測儀(Dissoloned Ozone
Monitor),并經觀測整整暴露8小時,證明溶解O3濃度在0.15mg/L條件下對人無害。溶解臭氧比同等氯或溴濃度具有最低毒性,而且安全可靠。
根據上述資料并經編制組討論,規定了水中限值為0.05mg/L。某些生產廠家人士建議限制空氣中的濃度是符合技術發展要求的。水中臭氧濃度高一些對人體
的刺激并不比氯大,且世界各國只對空氣中的臭氧濃度有明確要求,指出不同濃度的臭氧對人體的不同影響。德國文獻中,水中的臭氧對人體的刺激并無說明,從這
一側面表明了水中臭氧濃度并不是一個對人體健康有影響的問題。在正常狀態下,即使游泳池水中臭氧濃度在
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